O papel dos antioxidantes tem atraído uma atenção crescente da comunidade científica, devido à sua acção preventiva tanto na qualidade dos alimentos como na saúde humana. Ao longo dos últimos anos têm sido propostos vários métodos para avaliação da capacidade antioxidante. No entanto, a falta de um ensaio padrão que permita a determinação efectiva da capacidade antioxidante de alimentos e amostras biológicas, constitui ainda um problema. Neste trabalho é proposto um novo método para avaliar a capacidade antioxidante baseado em técnicas electroquímicas, e que permite classificar os antioxidantes através de seu poder redutor avaliado através de ensaios cronoamperométricos. A possibilidade de selecção do potencial aplicado ao ânodo, inerente aos métodos electroquímicos, permite diferenciar as espécies antioxidantes com base no seu poder redutor. Assim, se o potencial aplicado ao ânodo for idêntico ao de uma espécie reactiva de oxigénio (ROS) específica é possível avaliar a capacidade do antioxidante eliminar esta espécie, através de uma reacção de redução. Nos estudos efectuados foi testada a metodologia inerente a este método recorrendo a antioxidantes, como o trolox, o ácido cafeico e o ácido ascórbico. A caracterização da acção destes antioxidantes face ao ataque oxidativo a potencial controlado foi monitorizada a partir da resposta cronoamperométrica e do decréscimo da concentração dos antioxidantes ao longo do tempo. A partir destas variáveis foi definido um parâmetro de reactividade que quantifica a capacidade antioxidante pela carga total que o antioxidante tem capacidade de utilizar (Q¥) nas condições experimentais estabelecidas pelo potencial seleccionado. Conjugando a informação cronoamperométrica com a obtida por via cromatográfica e atendendo aos efeitos da concentração e temperatura, foi possível caracterizar a acção destes antioxidantes em termos dos mecanismos envolvidos na sua oxidação.