[Resumen] Se propone un método de muestreo de gases, en la emisión de centrales térmicas, válido para la retención de metales traza y aniones. Se desarrolla un método de digestión basado en la energía de microondas, útil para la extracción de los metales objeto de estudio (As, Be, Cd,Co, Cr, Hg, Mn, Ni, Pb, Sb, Se y Zn) en las matrices reogidas en las centrales térmicas (carbón, ceniza, escoria yfiltros de chimenea). Para la disolución de los aniones en las muestras sólidas se emplea la bomba de combustión para el tratamiento de los carbones y un proceso de lavado para la ceniza,la escoria y los filtros de chimenea. Se seleccionan condiciones de análisis adecuadas para los distintos analitos en las distintas matrices. Para la determinación de metales traza se emplean en función de la concentración del elemento que se quiere estudiar, la espectroscopía de absorción atómica con detector de llama ya coplada a generación hidruros y a vapor frío, la espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica y la espectrometría de masas con atomización por plasma acoplado por inducción. Para la determinación de cloro y flúor se emplean: cromatografía iónica, electroforesis capilar y electrodos selectivos. Se determina el ion cianuro por espectroscopía UV-Vis. La aplicación de los métodos seleccionados permitió evaluar las emisiones de las distintas centrales térmicas, así como caracterizar los residuos sólidos y gaseosos generados. Con esto, se ha pidido estudiar el comportamiento de los distintos elementos en el ciclo de combustión. Se han determinado los factores de enriquecimiento de los distintos elementos en la ceniza y la escoria y se ha calculado la distribución de estos entre los distintos residuos. Se han calculado los factores de emisión de los elementos traza y del ion cianuro.