El trabajo recogido en esta tesis doctoral revela que los polihidruros OsH6(PiPr3)2 e IrH5(PiPr3)2 promueven la activación de los enlaces C-H de los anillos de 2,2'-bipiridinas y heterociclos relacionados. Los resultados indican que la activación de los enlaces situados en las posiciones estéricamente menos impedidas esta cinéticamente favorecida y que los productos obtenidos son los de control termodinámico de los procesos. Esto significa que en los procesos de ciclometalación la activación del enlace C-H tiene lugar antes de la coordinación del heteroátomo. Así, por tanto, las ciclometalaciones son reacciones asistidas por efecto quelato y no dirigidas por el heteroátomo. Los heterociclos de tipo 2,2'-bipiridina, ortometalados en los dos anillos diferentes que coordinan a dos fragmentos metálicos independientes, actúan como plataformas electrónicas que permiten la comunicación electrónica entre los centros metálicos de dichos fragmentos. El acoplamiento electrónico entre los centros metálicos de las unidades polihidruro OsH3(PiPr3)2, OsH2(PiPr3)2 e IrH2(PiPr3)2 posibilita la gobernanza de la fortaleza de las interacciones hidrógeno-hidrógeno y metal-hidrógeno de las unidades MHn en tales fragmentos polihidruro, mediante oxidaciones sucesivas de los centros metálicos. Esto abre una puerta al control de la reversibilidad de la coordinación de hidrógeno molecular en complejos polihidruro de metales de transición y, por tanto, al uso de esta clase de compuestos como reservorios de hidrógeno. Se ha estudiado el comportamiento del complejo OsH6(PiPr3)2 frente a las sales de tetrafluoroborato y tetrafenilborato de los cationes 1-(3-(isoquinolin-1-ilo)fenil)-3-metilimidazolio y 1-(3-(isoquinolin-1-ilo)fenil)-3-metilbenzimidazolio, que contienen un grupo fenilo sustituido de forma asimétrica en las posiciones 1 y 3. De este estudio se deduce que tanto el anión como la naturaleza imidazolio o benzimidazolio de las sales controlan la selectividad en la formación de los productos de sus reacciones con este polihidruro. Se ha evaluado el comportamiento catalítico de los compuestos preparados en la generación de hidrógeno, mediante la deshidrogenación de 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolina y alcoholes. La actividad catalítica de las especies bimetálicas experimenta sinergismo, aumentando su actividad catalítica con respecto a los fragmentos mononucleares. Esto es debido a la comunicación electrónica existente entre los centros metálicos a través del ligando puente que los separa.

Agradezco a Universal Display Corporation (UDC) la financiación de mi contrato como personal investigador de la Universidad de Zaragoza en el grupo Organometálicos y Catálisis. Este contrato me ha permitido la realización de la presente tesis doctoral. Agradezco a la Universidad de Zaragoza y al Consejo Superior de Investigaciones Científicas por poner a mi disposición todos los medios necesarios para realizar la presente tesis. Además, agradezco la financiación obtenida a través de los siguientes proyectos de investigación de ámbito autonómico y nacional: - Proyectos nacionales: CTQ2017-82935-P, PID2020-115286GB-l100 y RED2018102387T. - Proyectos autonómicos: LMP148_18 y grupo E06_20R.

Programa de Doctorado en Química Inorgánica.

Peer reviewed