El uso de ácidos de Lewis, basados en complejos metálicos, como catalizadores en la síntesis de compuestos quirales enantiopuros se ha revelado como uno de los métodos más versátiles, ya que la modificación del metal o de sus ligandos permite modular ampliamente sus propiedades. El estudio de dos familias de catalizadores metálicos conteniendo metales del segundo periodo y con diferentes ligandos P,P-, N,N- y P,O- dadores nos ha permitido poner en evidencia que sus propiedades catalíticas estereoselectivas quedan estrechamente ligadas a las interacciones de tipo intra- e intermolecular que se establecen. En concreto, en una familia de complejos del tipo [(ηn-anillo)M(PP*)(substrato)]+n (‘(ηn-anillo)M’ = (η5-C5Me5)Rh, (η6-C6Me6)Ru o (η6-p-cymene)Ru) se ha identificado claras interacciones intramoleculares de tipo CH/π. Se ha llevado a cabo un estudio sistemático en estos complejos de tipo semi-sandwhich, con el centro metálico como centro quiral, y conteniendo diversos difosfanos o (imidazolil)iminas como ligandos quirales y Cl, H2O, metacroleína y cetonas α-β insaturadas, como ligandos fácilmente desplazables. El análisis de las interacciones intramoleculares permite entender la estereoselectividad obtenida en su aplicación como catalizadores asimétricos en reacciones de Diels-Alder. En el caso de complejos metálicos de tipo [(ηn-anillo)Ru(POH)]+n (POH: (SC1,RC2)-Ph2PC)Ph)HC(OH)-HCH2OMe), las diferentes formas de coordinación κ1P, κ2P,O y κ3P,O,O’ del ligando POH incrementan sucesivamente las propiedades ácidas del grupo hidroxilo. Su estudio estructural ha puesto de manifiesto que como consecuencia, este grupo tiene capacidad para establecer enlaces de hidrógeno intermoleculares facilitando la actuación del complejo como especie catalítica en procesos Diels-Alder o Friedel-Crafts.

Resumen del póster presentado a la XXXV Reunión Bienal de la Real Sociedad Española de Química celebrada en A Coruña del 19 al 23 de julio de 2015.

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