Entre los compuestos poliédricos de boro, la química de los metalacarboranos se ha estudiado con profundidad, siendo un área con aplicación potencial en diferentes ramas tecnológicas. En comparación, la reactividad de metalaheteroboranos ha tenido un desarrollo menor y, aunque los resultados son prometedores, los estudios sistemáticos de la química de metalaheteroboranos no son tan extensos como aquellos de metalacarboranos. Una de las razones que puede, en parte, justificar esta disparidad es la carencia de métodos de síntesis adecuados para la obtención en buen rendimiento de esta subclase de compuestos poliédricos de boro. Con el objetivo de profundizar en la química de metalatioboranos de elementos de transición, se han desarrollado diferentes rutas de síntesis de rodatioboranos de 11-vértices que incorporan distintos fragmentos de rodio en el cluster. El buen rendimiento de estos procedimientos de síntesis ha permitido desarrollar una química organometálica basada en este tipo de compuestos. En la introducción de esta memoria se realiza una revisión bibliográfica de la síntesis y estructura de clusters poliédricos de boro de 11 vértices. En el capítulo I, se presenta la síntesis de nuevas sales de formulación general [Rh(¿4-dieno)(L2)][SB9H12] [dieno = cod, nbd; L2 = bpy, Me2bpy, phen, (py)2], a partir de las cuales se han preparado nuevos rodatioboranos de 11 vértices con estructura nido que contienen fragmentos {Rh(L2)}- o {Rh(L2)L'}- como vértices del cluster [L'= PPh3, NCCH3]. Estas sales han permitido realizar un estudio sistemático de la reactividad de los complejos plano-cuadrados de 16 electrones [Rh(¿4-dieno)(L2)]+ con el aracno-tioborano de 10 vértices [6-SB9H12]-. En el capítulo II, se muestra la reactividad del rodatioborano [8,8-(PPh3)2-8,7-RhSB9H10] con diferentes ligandos piridínicos; estas reacciones han dado lugar a la síntesis de nuevos hidruros de rodatioboranos de 11 vértices, que presentan reactividad frente a distintas moléculas insaturadas. A partir de estas reacciones se ha preparado una familia de closo-rodatioboranos de 11 vértices. En el capítulo III se describe la reactividad de los derivados closo, alguno de los cuales activa hidrógeno molecular, cerrando ciclos estequiométricos de reacción con aplicación en catálisis. En el capítulo IV, se estudia la actividad catalítica del sistema nido/closo en la hidrogenación de alquenos, y se proponen mecanismos para la activación de hidrógeno por parte de los clusters closo-rodatioborano, así como de la hidrogenación e isomerización de alquenos. Las aportaciones más relevantes de este trabajo doctoral se recogen y comentan brevemente en las conclusiones. En la parte experimental, se describen las técnicas utilizadas y la síntesis y caracterización de los distintos compuestos preparados en este trabajo doctoral.

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