De acuerdo con el modelo covalente de enlace para complejos de metales de transición, los átomos (E) enlazados a un metal de transición (MT) se pueden dividir en tres categorías dependiendo del número de electrones que este aporte o reciba en su enlace con el MT: tipo L (E se comporta como un dador de dos electrones al MT), tipo X (dador de un electrón) y tipo Z (aceptor de dos electrones) (Esquema 1, fondo izquierda). Sin embargo, varios ejemplos de complejos heterobimetálicos estaño/paladio y antimonio/oro han sido publicados recientemente donde la naturaleza dodora/aceptora de E con respecto a MT es ambigua. Estos ligandos son denominados ligandos σ-dador/aceptor confusos (tipo L/Z). La reacción de [Rh(μ2-Cl)(cod)]2 con dos equivalentes de la sal de litio de la 2-mercaptopiridina (HpyS) da lugar a la formación del complejo [Rh(μ2-pyS-κS)(cod)]2. Este complejo reacciona con dos equivalentes de Sb(κSpyS)3 para dar la formación de [Sb(μ2-pyS-κ2)2Rh(μ2-pyS-κS)2]2 (I), el cual presenta un enlace Sb–Rh. El ligando basado en antimonio en I representa el primer ejemplo de un ligando σ-dador/aceptor confuso (tipo L/Z) en la esfera de coordinación del rodio, es decir, el enlace metal-metal se puede describir mediante formas canónicas del tipo L (Sb→Rh, IL) y del tipo Z (Sb←Rh, IZ). Además, la presencia de oxígeno durante la reacción da lugar a la formación de cristales del complejo [O=Sb(μ2-pyS-κ2)3Rh(κ2-pyS)]2 (que también presenta un enlace covalente Sb–Rh), que han sido caracterizados mediante difracción de rayos X. Finalmente, con el objetivo de obtener un entendimiento más profundo de la naturaleza del enlace Sb–Rh se ha llevado a cabo un análisis de orbitales naturales de enlace (NBO).

Trabajo presentado a la 6ª Jornada de Jóvenes Investigadores en Física y Química de Aragón celebrada en Zaragoza el 20 de noviembre de 2014.

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