Los compuestos “full-“ o “half-lantern” de Pt(II) presentan propiedades ópticas y/o redox muy interesantes asociadas con las interacciones Pt···Pt a lo largo del eje metal-metal entre los dos centros metálicos próximos entre sí. El uso de ligandos auxiliares que permitan formar puentes de 4 enlaces entre los centros metálicos es una estrategia para mantener dichas interacciones incluso en disolución diluida. El complejo “half-lantern” de Pt(II) [{Pt(bzq)(μ-CF3C4H2N2S-κN,S)}2] fué preparado con éxito a partir de [Pt(bzq)(NCMe)2]ClO4 y la cantidad equimolar necesaria de 4-(trifluorometil)pirimidin-2-tiol (CF3C4H2N2SH) en presencia de NEt3 en exceso. Los datos espectroscópicos (masas y resonancia magnética nuclear de 1H y 19F) están de acuerdo con la estructura dinuclear propuesta. Además, su espectro de absorción UV-Vis en CH2Cl2 (10-4M) muestra una banda de baja energía a 486 nm asignable a una transición de transferencia de carga metalmetal-ligando (1MMLCT) [dσ*(Pt)2→π*(bzq)] debida a la existencia de interacciones Pt···Pt (figura1), lo que confirma la existencia de dos centros metálicos próximos entre sí. El complejo 1 experimenta una oxidación de dos centros- dos electrones por reacción con halógenos (X2 = Cl2, Br2, I2) para dar los “half-lantern” complejos de Pt(III) [{Pt(bzq)(μ-CF3C4H2N2S-κN,S)X}2] (X = Cl 2, Br 3 y I 4). Estos complejos de Pt(III) se pueden obtener además por reacción del complejo 1 con dos equivalentes del hidrácido (HX) correspondiente, y en el caso del complejo 2, también por reacción de [{Pt(bzq)(μ-Cl)}2] con CF3C4H2N2SH en relación molar 1:2. Los complejos 2-4 han sido completamente caracterizados. El estudio mediante difracción de rayos X de monocristal de 2 y 3 confirmó la estructura “half-lantern” de estos complejos y su disposición anti con distancias Pt-Pt cortas (2.61188 (15) Å 2; 2.61767 (16) Å 3) debido a la formación de un enlace metal-metal y similares a otras distancias Pt-Pt en complejos Pt2(III,III)X2 descritos en la bibliografía [4]. La distancia Pt-Pt parece estar relacionada con el ángulo que forman los átomos N, C y S de los ligandos puente, que en este caso es cercano a los a los 120º. Los complejos [{Pt(bzq)(μ-C7H4NYS-κN,S)X}2] (Y = S, O), preparados previamente en nuestro grupo de investigación, presentan un ángulo NCS mayor, de aproximadamente 130º y unas distancias Pt-Pt ligeramente más largas (~2.64 Å).

Trabajo presentado a la 6ª Jornada de Jóvenes Investigadores en Física y Química de Aragón celebrada en Zaragoza el 20 de noviembre de 2014.

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