La utilización de ligandos tipo pincer se ha incrementado durante las dos últimas décadas ya que permiten la preparación de complejos muy estables cuya reactividad puede seguirse fácilmente al bloquear tres posiciones de coordinación, y vienen siendo muy utilizados para la preparación de nuevos complejos con posibles aplicaciones en catálisis homogénea. Por lo general los ligandos pincer se conocen como moléculas orgánicas en estado libre que sufren procesos de desprotonación al coordinarse al centro metálico y solo en algunos casos, como el nuevo ligando tipo pincer (PNC) que aquí describimos, se forma por condensación in situ a partir de dos ligandos coordinados en cis al platino. La síntesis del complejo que contiene el ligando pincer se consigue por reacción del complejo [NBu4] [PtCl(NH(CO)Ph)2(H2O)]en CH2Cl2con P(Ph)2(C6H4CHO)a reflujo tanto en proporción (1:1) como (1:2) aunque con diferentes rendimientos, del 79,7% y 40,1% respectivamente. A lo largo del proceso es posible aislar el intermedio neutro trans-[Pt(NH(CO)Ph)2(P(Ph)2C6H4CHO)2] como un precipitado blanco que acaba reaccionando y transformándose en el complejo [Pt(NHC(O)Ph)(P(Ph)2C6H4CH=NC(O)C6H4))]. El mayor rendimiento en el complejo 2 cuando los reactivos se mezclan en proporciones equimoleculares apoya un mecanismo en el que el consumo del ligando P(Ph)2(C6H4CHO)disociado a partir del intermedio 1 favorece el progreso de la reacción.

La obtención del complejo 2 a partir de 1 es un proceso intramolecular en el que participan un grupo benzamiduro y un ligando difenilfosfanobenzaldehido. El proceso comienza con un ataque nucleofílico del átomo de nitrógeno del benzamiduro y formación del enlace C-N.Seguidamente se produce la aproximación, y metalación del benzamiduro a través de la posición orto del grupo fenilo, con eliminación de un H+ que facilita la eliminación del grupo hidroxilo en forma de agua y formación del enlace doble C=N generando el ligando tridentado (PNC) deseado. La caracterización estructural por difracción de rayos X del complejo 2 confirma la naturaleza mononuclear de Pt(II) con entorno de coordinación plano-cuadrado con el ligando pincer (PNC). Mención especial merece la secuencia de enlacesN(1)-C(1)-O(1) queposee carácter intermedio entre enlace doble y simple al formar parte del conocido como enlace peptídico [R-(C≈O)≈(NH)-R’], donde los seis átomos implicados en se encuentran contenidos en el mismo plano.

Trabajo presentado a la 6ª Jornada de Jóvenes Investigadores en Física y Química de Aragón celebrada en Zaragoza el 20 de noviembre de 2014.

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