La arquitectura de un ligando polidentado, definida por la disposición de sus átomos donores, determina en cierta medida las posibles geometrías de coordinación del metal al que se enlaza. A su vez, el tipo de átomos donores que contiene y el entorno químico de los mismos permite un control sobre las propiedades electrónicas y estéricas del complejo resultante. Una conjunción de ambas debe, en consecuencia, impactar y en definitiva controlar, la reactividad de un complejo determinado. En este contexto, merecen una mención especial los ligandos de tipo pincer, en los que la coordinación meridional (idónea para la estabilización de geometrías plano-cuadradas y/o octaédricas) unida a la fortaleza de los enlaces con el metal proporciona plataformas robustas que han permitido la consecución de excelentes resultados, por ejemplo, en el marco de las reacciones de activación de enlaces C−H. A su vez, los ligandostridentados tipo fac (adecuados para geometrías de bipirámide trigonal, octaédricas o pseudotetraédricas), de los que tal vez los trispirazolilboratos (Tp) sean los más estudiados, han permitido el desarrollo espectacular de una amplia química tanto en el ámbito de la reactividad como de la catálisis homogénea. En esta comunicación mostraremos cómo la incorporación de plataformas ‘poco adecuadas’ a determinados iones metálicos conduce, en determinadas circunstancias, a complejos con poliedros de coordinación sin representantes hasta la fecha o reactividades inusuales. En particular, complejos de rodio o iridio de formulación ML4, de geometría típicamente plano-cuadrada, pueden transformarse en pseudotetraédricos mediante la piramidalización del metal gracias a la simbiosis de plataformas de configuración fac y ligandos de tipo π-donor.

Trabajo presentado a la XXXIV Reunion Bienal de la Real Sociedad Española de Química: "Química para un futuro común", celebrada en Santander (España) del 15 al 18 de septiembre de 2013.

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