AbstractDas dipolare, aprotonische Lösungsmittel Dimethylsulfoxid verfügt über einen weiten Bereich des flüssigen Aggregatzustandes, hohe Elektronendonatorfähigkeit und Polarität. Darauf beruht sein ausgezeichnetes und selektives Lösungsvermögen für eine Vielzahl organischer, auch polymerer Verbindungen, die Fähigkeit zur H‐Brückenbindung und Dipol‐Dipol‐Assoziation. Die Struktur des Dimethylsulfoxids mit einem „harten”︁ Sauerstoff‐ und einem „weichen”︁ Schwefelatom bewirkt eine gute Kationen‐ und eine schlechte Anionensolvatation. Mischungen von Alkoholaten mit Dimethylsulfoxid gehören daher zu den basischsten Systemen der organischen Chemie und sind hervorragend zur Deprotonierung schwach acider OH‐, NH‐ und CH‐Bindungen, zu Eliminierungen und zur Auslösung von Polymerisationsreaktionen geeignet.