Aim. To develop a new approach to the design of (1,3-thiazolidin-2-ylidene)ketones and expansion of their synthetic potential as convenient building blocks in the reactions of [3+2]- and [3+3]-cyclization.Results and discussion. Еlectrophilic intramolecular cyclization (EIC) of N-allythioamides of β-ketoacids using phosphoric acid or iodine is a convenient synthetic method to obtain new (5-methyl- and 5-iodomethyl-1,3-thiazolidine-2-ylidene)ketones. Cyclization of ketones with maleic anhydride leads to derivatives of 2,3-dihydropyrrolo[2,1-b][1,3]thiazole. [3+3]-Cyclocondensation with methyl propiolate and dimethyl acetylenedicarboxylate results in formation of the functionalized [1,3]thiazolo[3,2-a]pyridine derivatives.Experimental part. (5-Methyl- and 5-iodomethyl-1,3-thiazolidin-2-ylidene)ketones were synthesized from N-allylthioamides using phosphoric acid or iodine in chloroform. (1,3-Thiazolidin-2-ylidene)ketones react with maleic anhydride, methyl acetylenecarboxylate or dimethyl acetylenedicarboxylate resulting in a 2,3-dihydropyrrolo[2,1-b][1,3]thiazole-5(6H)-one and 2,3-dihydro-5H-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyridine derivatives.Conclusions. A convenient method of [5-methyl- and 5-iodomethyl-1,3-thiazolidin-2-ylidene]ketones preparation based on the EIC of N-allylthioamides of β-ketoacids has been developed using phosphoric acid and iodine. The (1,3-thiazolidin-2-ylidene)ketones synthesized can be useful in cyclization reactions leading to functional pyrrolo[2,1-b][1,3]thiazole and [1,3]thiazolo[3,2-a]pyridine derivatives.

Мета роботи – розробка нового підходу до конструювання (1,3-тіазолідин-2-іліден)кетонів та розширення їх синтетичного потенціалу як зручних структурних блоків у реакціях [3+2]- та [3+3]-циклізації.Результати та їх обговорення. Показано, що електрофільна внутрішньомолекулярна циклізація (ЕВЦ) N-алілтіоамідів β-кетокислот ініційована фосфорною кислотою або йодом є зручним методом синтезу нових (5-метил- та 5-йодометил-1,3-тіазолідин-2-іліден)кетонів. Їх циклізацією із малеїновим ангідридом отримані похідні 2,3-дигідропіроло[2,1-b][1,3]тіазолу. Взаємодія з метиловими естерами ацетиленмоно- та дикарбонової кислот за схемою [3+3]-циклоконденсації приводить до анелювання піридинового ядра та одержання функціональних похідних [1,3]тіазоло[3,2-a]піридину. Експериментальна частина. Дією на N-алілтіоаміди фосфорної кислоти або йоду в хлороформі синтезовані (5-метил- та 5-йодометил-1,3-тіазолідин-2-іліден)кетони, які реагують із малеїновим ангідридом, метилацетиленкарбоксилатом або диметилацетилендикарбоксилатом з утворенням похідних 2,3-дигідропіроло[2,1-b][1,3]тіазол-5(6H)-ону та 2,3-дигідро-5H-[1,3]тіазоло[3,2-a]піридину. Висновки. Розроблено зручний метод одержання [5-метил- та 5-йодометил-1,3-тіазолідин-2-іліден]кетонів, що ґрунтується на ЕВЦ N-алілтіоамідів β-кетокислот під дією фосфорної кислоти та йоду. Синтезовані (1,3-тіазолідин-2-іліден)кетони можуть бути використані в реакціях циклізації, які приводять до функціональних похідних піроло[2,1-b][1,3]тіазолу та [1,3]тіазоло[3,2-a]піридину.

Цель работы – разработка нового подхода к конструированию (1,3-тиазолидин-2-илиден)кетонов и расширение их синтетического потенциала как удобных структурных блоков в реакциях [3+2]- и [3+3]-циклизации.Результаты и их обсуждение. Показано, что электрофильная внутримолекулярная циклизация (ЭВЦ) N-аллилтиоамидов β-кетокислот, инициированная фосфорной кислотой или йодом, является удобным методом синтеза новых (5-метил- и 5-йодметил-1,3-тиазолидин-2-илиден)кетонов. Их циклизацией с малеиновым ангидридом получены новые производные 2,3-дигидропирроло[2,1-b][1,3]тиазола, а с метиловыми эфирами ацетиленмоно- и дикарбоновой кислот – функциональные производные [1,3]тиазоло[3,2-a]пиридина.Экспериментальная часть. Действием на N-аллилтиоамиды фосфорной кислоты или йода в хлороформе синтезированы (5-метил- и 5-йодметил-1,3-тиазолидин-2-илиден)кетоны, которые реагируют с малеиновым ангидридом, метилацетиленкарбоксилатом или диметилацетилендикарбоксилатом с образованием производных 2,3-дигидропирроло[2,1-b][1,3]тиазол-5(6H)-она и 2,3-дигидро-5H-[1,3]тиазоло[3,2-a]пиридина. Выводы. Разработан удобный метод получения [5-метил- и 5-йодметил-1,3-тиазолидин-2-илиден]кетонов, основанный на ЭВЦ N-аллилтиоамидов β-кетокислот под действием фосфорной кислоты и йода. Синтезированные (1,3-тиазолидин-2-илиден)кетоны могут быть использованы в реакциях циклизации, которые приводят к функциональным производных пирроло[2,1-b][1,3]тиазола и [1,3]тиазоло[3,2-a]пиридина.